第壹輪：“為妳和聲”階段48強選手
2014年4月19日晚，《最美和聲》第二季正式開播，經過四周的激烈角逐，4位導師終於陸續將48名學員納入麾下。接下來比賽將進入48選24的環節。
48強學員名單：孫楠 蕭敬騰 黃綺珊 陶喆 1 叢浩楠
《愛什麽稀罕》 包函朵
《當我想妳的時候》 曾文力
《愛》 包爾淦
《他來聽我的演唱會》 2 花僮
《當我想妳的時候》 封語
《離不開妳》 陳波
《時間都去哪了》 査査
《鐘鼓樓》 3 九妹
《粉紅色的回憶》 谷微
《海闊天空》 崔蘭花
《如果還有明天》 九九
《我是壹只小小鳥》 4 珂瑤
《妳快回來》 洪晶晶
《自由》 茍乃鵬
《我願意》 李美熹
《漂洋過海來看妳》 5 李光
《味道》 勞曉音
《光輝歲月》 郭帥
《突然想愛妳》 路默依
《袖手旁觀》 6 李沅幫
《天高地厚》 李怡輝
《我懷念的》 蕾蕾
《marry you》 彭也
《LOVE LOVE LOVE》 7 夢然
《熱情的沙漠》 淩菱
《Desperado》 黎健偉
《普通朋友》 菩菩
《黑色柳丁》 8 祁夏竹
《不見不散》 劉洋
《如果雲知道》 廖國鉞
《把耳朵叫醒》 王奕丁
《susan說》 9 王逸潔
《狼》 任科來
《也許明天》 楊創
《流浪記》 楊騰飛
《睜壹只眼閉壹只眼》 10 余超穎
《給所有知道我名字的人》 蘇丁琦
《Ihavenothing》 玉散克裏木
《妳不會回來》 於文文
《我真的受傷了》 11 張捷
《暗香》 許壹鳴
《空白格》 張戀歌
《翅膀》 嶽定輝
《沙灘》 12 朱婷婷
《想自由》 張馨月
《妳不知道的事》 張起通
《等待》 張飛宇
《管他什麽音樂》 第二輪：“合二為壹”階段24強選手
經過為期四周的“為妳和聲”環節，四名導師帶領48名學員進入第二輪“合二為壹”。本輪開始導師正式開嗓與學員合唱，比賽模式為壹名導師帶領兩名學員合唱，現場淘汰其中壹名學員。學員的搭配以及歌曲的選擇、編曲都由各位導師自己決定，現場沸點淚點不斷。其中，蕭敬騰與淩菱、蘇丁琦合作的《親密愛人》、黃綺珊與崔蘭花、楊創合作的《回到拉薩》、陶喆與九九、彭也合作的《戀人未滿》、孫楠與王逸潔、朱婷婷合作的《美麗的神話》都得到了超高的評價，精彩的編曲和演唱令網友們大呼過癮。然而因為本次賽制升級，高達50%的淘汰率也使四導師無壹例外淚灑現場。
24強學員名單： 日期 期數 導師 學員 曲目 晉級 2014.5.17 第五期 孫楠 珂瑤VS花僮 《我期待》 珂瑤 王逸潔VS朱婷婷 《美麗的神話》 王逸潔 蕭敬騰 蘇丁琦VS淩菱 《親密愛人》 淩菱 任科來VS劉洋 《每次都想呼喊妳的名字》 劉洋 黃綺珊 崔蘭花VS楊創 《回到拉薩》 崔蘭花 郭帥VS曾文力 《九個太陽》 曾文力 陶喆 九九VS彭也 《戀人未滿》 九九 嶽定輝VS張飛宇 《讓我壹次愛個夠》+《情非得已》 嶽定輝 2014.5.24 第六期 孫楠 李沅幫VS叢浩楠 《無情的情書》叢浩楠 九妹VS祁夏竹 《海闊天空》九妹蕭敬騰 洪晶晶VS李怡輝 《心動》+《背對背擁抱》 李怡輝 許壹鳴VS封語《月亮代表我的心》許壹鳴 黃綺珊 黎健偉VS玉散克裏木 《青春舞曲》 玉散克裏木廖國鉞VS陳波《改變所有的錯》陳波陶喆 王奕丁VS楊騰飛 《獨上西樓》與《I’m with you》 王奕丁 包爾淦VS李美熹《冬季到臺北來看雨》包爾淦2014.5.31 第七期 孫楠 余超穎VS夢然 《壹樣的月光》 余超穎 李光VS張捷 《天天想妳》+《妳快回來》李光蕭敬騰 谷微VS勞曉音《最長的電影》勞曉音張馨月VS包函朵《她不愛我》包函朵黃綺珊 茍乃鵬VS張起通 《有多少愛可以重來》茍乃鵬 張戀歌VS蕾蕾《妹妹找哥淚花流》蕾蕾陶喆 於文文VS査査《我要我們在壹起》査査菩菩VS路默依《愛的主打歌》菩菩
第三輪：“終極搭檔”階段8強選手 日期期數導師學員曲目晉級2014.6.7第八期陶喆九九《萬物生》+《We are the champions》王奕丁菩菩《妳不在》王奕丁《Take a bow》+《夢醒時分》蕭敬騰包函朵《Autumn leaves》+《妳怎麽舍得我難過》勞曉音淩菱《愛的箴言》勞曉音《I want you》2014.6.14第九期陶喆包爾淦《想和妳去吹吹風》 嶽定輝嶽定輝《愛我別走》 査査《戀曲1980》+《戀曲1990》蕭敬騰劉洋《袖手旁觀》許壹鳴李怡輝《記得》許壹鳴《right here waiting》2014.6.21第十期孫楠王逸潔《願》王逸潔李光《燃燒》珂瑤《哭不出來》黃綺珊玉散克裏木《懷念戰友》茍乃鵬蕾蕾《媽媽咪呀》茍乃鵬 《燈塔》2014.6.28第十壹期孫楠余超穎 《讓夢冬眠》叢浩楠九妹《至少還有妳》 叢浩楠《花祭》+《冬雨》 黃綺珊 陳波《燭光裏的媽媽》+《魯冰花》 崔蘭花曾文力《You raise me up》 崔蘭花《賣花姑娘》第四輪：“組合誕生夜”階段4強選手 日期期數導師學員曲目晉級2014.7.5 第十二期 蕭敬騰 許壹鳴《像個孩子》許壹鳴勞曉音《I hate myself for loving you》陶喆 王奕丁《滾滾紅塵》王奕丁嶽定輝《白月光》孫楠叢浩楠《遲到》叢浩楠王逸潔《莫斯科郊外的晚上》+《映山紅》黃綺珊崔蘭花《山茶花》茍乃鵬茍乃鵬《紅豆》 總決賽：巔峰之夜 第壹輪陶喆王奕丁1選擇17123D組合蕭敬騰許壹鳴2妳是我心愛的姑娘1821無敵鐵金剛組合孫楠叢浩楠3我很醜可是我很溫柔1463楠得組合黃綺珊茍乃鵬4野花1424茍媽組合第二輪陶喆王奕丁1今天妳要嫁給我17423D組合黃綺珊茍乃鵬2歡顏1571茍媽組合第三輪陶喆王奕丁1妳最珍貴14133D組合孫楠叢浩楠2寬容1442楠得組合蕭敬騰許壹鳴3cry me a river186冠軍無敵鐵金剛組合