2003年，陳彥妃先是考取了上海謝晉影視藝術學院；隨後，又與王楊、馨子***同主演了勵誌偶像劇《星夢緣》，其在劇中飾演了豪爽仗義的追夢女孩林思彤，也因為這部戲讓還是高中生的陳彥妃開始擁有了自己的粉絲“椰果”；同年，她還出演了海派情景喜劇《開心公寓》，並在劇中飾演了芬芬。
2004年，陳彥妃與謝元真、關禮傑、吳辰君合作出演了古裝奇幻劇《聊齋之龍飛相公》，並在劇中飾演了美麗善良且精通醫道的女主角段天愛。
2005年，陳彥妃在與金超群、楊子、關禮傑合作主演的古裝武俠劇《江湖夜雨十年燈》中飾演了第二單元的女主角袁傲冰；同年，再次與關禮傑、張瀟瀟、謝元真合作出演了古裝奇幻劇《新聊齋之粉蝶》；此外，她還與關禮傑、張瀟瀟、周玨婷聯袂主演了青春勵誌劇《薇拉的夏天》。
2006年，陳彥妃與唐文龍、陸壹龍、楊子***同主演了現代言情劇《我心依然》，並在劇中壹人分飾了鐘思琪和蕎安(辛依然)兩個角色；同年，她又與王亞楠、馬蘇、曹曦文***同出演了古裝傳奇劇《吳越錢王》；此外，陳彥妃還與金超群、何家勁、範鴻軒聯袂主演了武俠探案劇《新包青天》，並飾演了第三單元《黃金夢》的女主角慕容婉兒。
2007年，陳彥妃繼續與金超群、何家勁、範鴻軒合作出演《新包青天》，並飾演了第壹單元《鍘美案》中的白小雙；同年，她還與王美雪、李進榮、許榕真合作出演了現代言情劇《真愛諾言》。
2008年；陳彥妃與江壹燕、任重、王新聯袂主演了都市愛情劇《情非情》，並在劇中飾演了果斷潑辣的海歸碩士肖莉；同年，她還出演了愛情短劇《因為愛，六點半愛上妳》。 5月31日，參加由上海林騰唱片發起的“微笑行動”。
2009年，陳彥妃與王珞丹，李光潔，李彩樺合作出演了都市勵誌喜劇《杜拉拉升職記》，在劇中飾演純真可愛的前臺海倫；陳彥妃與江壹燕、任重合作出演了都市情感電視劇《情非情》，在劇中飾演肖莉；之後，又相繼主演了年代傳奇劇《上海上海》和都市愛情劇《簡單愛》；同年，她還出演了多媒體迷妳劇《諾丁山奇遇》。
2010年，陳彥妃與俞灝明、石小群、徐箭聯袂主演了都市勵誌劇《8090向前沖》，並在劇中飾演了執著堅韌的80後“孔雀女”於小曼；同年，她還在與林誌穎、趙靚、郭品超聯袂出演的都市時尚輕喜劇《單身公主相親記》中飾演了充滿男孩子氣的柯蘭。
2011年，陳彥妃與袁誌博搭檔主演了都市情感話劇《單身男女》，並在劇中飾演了時尚女白領謝鶯歌；之後，又與言承旭搭檔主演了青春勵誌劇《我的燦爛人生》，其在劇中飾演了勇敢堅強的女主角夏晴天；同年，她還在與丹尼斯·吳、馬思純、袁成傑合作主演的青春愛情劇《未婚妻》中飾演了驕縱任性的上海姑娘陸露。
2012年，陳彥妃與焦俊艷、王雷、翟天臨***同出演了杜拉拉系列的第二部《杜拉拉之似水年華》；其在劇中繼續飾演前臺海倫；同年，她還與張睿家、魏千翔、曾之喬、楊蓉聯袂主演了都市言情劇《愛的創可貼》，並在劇中飾演了樂觀堅強的女主角鐘可可 。
2013年，陳彥妃與張誌林、黃啟雲合作主演了愛情美食微電影《愛情廚男》，並在片中飾演了女主角顧長笙；之後；她又在與郭曉冬、曹曦文、潘虹聯袂主演的都市家庭劇《當婆婆遇上媽之歡喜冤家》中飾演了由叛逆的電臺女主播轉為賢良辣媽的林曉靜；年底，陳彥妃還發行了首張個人音樂寫真EP《勇敢遠行，在我們老去之前》。
2014年，陳彥妃與孫堅、韓雲雲、韓藝博聯袂主演了互動式職場網絡劇《新嘻哈四重奏》，並在劇中飾演了出身豪門之家卻渴望獨立又迷迷糊糊的職場菜鳥小喬 。
2015年，陳彥妃與胡宇威，TAE，顧又銘聯袂主演了都市家庭輕喜劇《幸福又見彩虹》，並在劇中飾演了豪爽善良且勇往直前的女主角徐彩虹；隨後，她還與賈景暉、鄭興琦等人合作主演了個人的首部音樂劇《因味愛所以愛》；同年，陳彥妃還在都市職場喜劇《烏鴉嘴妙女郎》中飾演了聰慧幹練且美艷迷人的金牌客戶經理白馥梅。
2016年，陳彥妃與眾多藝人***同出演了根據同名改編的都市美食情感劇《深夜食堂》華語版；2月4日，其主演的《幸福又見彩虹》在深圳都市頻道首播。
2017年，陳彥妃自編自導並主演的奇幻愛情片《清醒夢之馬桶睡美人》在騰訊視頻全網獨播；同年，她還自編自導了奇幻公路喜劇片《清醒夢2之瘋狂快遞》。
2020年9月16日，參加的綜藝節目《壹席之地第2季》播出。