《壹代皇後大玉兒》的主演是潘迎紫、爾冬升、劉青雲、張振寰、吳雪芬。
1、潘迎紫飾大玉兒
潘迎紫60年代初以童星出道，之後憑借《神雕俠侶》、《壹代女皇》、《壹代皇後大玉兒》等劇風靡海峽兩岸，90年代末淡出演藝圈。2011年，66歲高齡的潘迎紫復出主演電視劇《傾城絕戀》。
2、爾冬升飾多爾袞
上世紀七十年至八十年代初，爾冬升是邵氏的當紅武俠小生，1985年轉型做導演，憑借《新不了情》、《槍王之王》等電影多次奪得金像獎最佳導演等獎項，是香港演藝圈從演員轉型導演最成功的藝人之壹。
3、劉青雲飾皇太極
《壹代皇後大玉兒》是劉青雲早期的電視劇代表作之壹，同時年年底他以無線劇集《大時代》中的方展博迅速走紅，之後全力進軍大銀幕，憑借《七月十四》、《新不了情》等電影打響知名度。
4、張振寰飾潤福
張振寰早年為制片，後擔任武行、武術指導，最終獲導演賞識轉行做演員，代表作品有《小李飛刀》荊無命、《壹代皇後大玉兒》潤福、《俠義見青天》白玉堂等等。
5、吳雪芬飾哲哲
劇中扮演孝端文皇後的吳雪芬是臺灣知名歌手、演員，她自高中畢業後，就進入演藝圈當歌手，後轉戰影視圈當演員，出演過很多部戲劇，代表作品有《壹代皇後大玉兒》、《無河天》等。